2020庚子開年讓我們印象深刻,有災(zāi)難,更有堅(jiān)守與感動(dòng)。60年前1960庚子年同樣也是值得紀(jì)念的一年,那一年,水凝膠橫空出世,為高分子在生物領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
生活早已離不開塑料!隨著科技發(fā)展,人們很自然地考慮了塑料與組織永久接觸的可能性。一項(xiàng)文獻(xiàn)研究表明,幾乎所有已知的塑料制品都曾在不同時(shí)期被用于這一目的。但是傳統(tǒng)塑料與活體組織的相容性太差,這些堅(jiān)硬的固體會(huì)引起局部機(jī)械刺激,并且部分低分子刺激性物質(zhì)會(huì)長(zhǎng)期緩慢向組織擴(kuò)散,甚至導(dǎo)致腫瘤生長(zhǎng);再者,生物機(jī)體產(chǎn)生的代謝物難以滲透這些高分子材料,會(huì)對(duì)正常生理活動(dòng)產(chǎn)生影響。因此科學(xué)家們必須從這些角度對(duì)每一種塑料進(jìn)行評(píng)估。聚乙烯醇雖不存在這些問(wèn)題,但它的主要缺點(diǎn)在于容易被人體吸收,因此也不適用。
1960年,在考慮了上述影響后,捷克斯洛伐克科學(xué)院的Otto Wichterle提出,生物相容性良好的高分子材料必須滿足以下幾個(gè)要求:
(1)制備的高分子必須含有一定量的水分;
(2)對(duì)正常生物過(guò)程的惰性(包括對(duì)聚合物的降解和對(duì)有機(jī)物不利的反應(yīng)的抗性);
(3)對(duì)代謝物的通透性。因此具有這些性質(zhì)的材料必須具有親水基團(tuán),此外,他們必須有一個(gè)三維結(jié)構(gòu),至少有足夠的交聯(lián),以防止吸收。
第一例水凝膠橫空出世
具有明顯聚電解質(zhì)特性的親水材料(帶有堿基或羧基)對(duì)生物體有不利影響,由于膨脹過(guò)度,其化學(xué)穩(wěn)定性甚至不如乙二醇酯。在嘗試了大量的高分子后,Otto Wichterle和Drahoslav Lim發(fā)現(xiàn)含有0.1%的乙二甲基丙烯酸酯的甲基丙烯酸羥乙酯共聚體最為合適的。即使在非??量痰臈l件下,它們也很難水解,并且具有生物惰性。此外,它們的機(jī)械性能和含水量可調(diào),以滿足耐高溫、滅菌和無(wú)破損等要求。
作者首先以甲基丙烯酸羥乙酯為單體,乙二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑制備了史上第一例水凝膠。當(dāng)含水量大于凝膠的平衡容量時(shí),水相液滴凝聚成相互連接的孔道,形成多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這些孔的大小取決于聚合條件。干燥樣品是一種透明的固體材料,浸泡在水中后該高分子網(wǎng)絡(luò)能夠像海綿一樣牢牢鎖住水分子,保證材料含水量,呈現(xiàn)出原來(lái)的形狀和結(jié)構(gòu)。
該文以“Hydrophilic Gels for Biological?Use”為題,于1960年1月9日發(fā)表在Nature上,占了一頁(yè)版面都不到,卻讓后世生活發(fā)生了翻天覆地的變化。
原本聚甲基丙烯酸甲酯因其優(yōu)異的透光性和輕便的特點(diǎn)成為隱形眼鏡的首選材料,但是它過(guò)硬,并且切斷了眼睛直接從空氣獲取氧氣的途徑,使佩戴者產(chǎn)生不舒適感且不利于眼睛健康。Wichterle敏銳意識(shí)到,這種水凝膠材料不僅柔軟,而且能夠讓氧氣透過(guò),同時(shí)有著優(yōu)異的透光性能,是更為合適的制作隱形眼鏡的材料。但新問(wèn)題隨之而來(lái):生產(chǎn)效率過(guò)低。經(jīng)過(guò)不斷嘗試后,Wichterle終于找到旋涂的方法,用于高效生產(chǎn)隱形眼鏡。在一周時(shí)間內(nèi),他就和妻子加工出幾百只隱形眼鏡鏡片。
1971年,博士倫公司成功通過(guò)FDA審批,將隱形眼鏡投放市場(chǎng),取得了巨大成功。并且隱形眼鏡經(jīng)過(guò)不斷的發(fā)展和工藝改良,佩戴者的不舒適感越來(lái)越低。現(xiàn)如今,世界上有超過(guò)1億人佩戴隱形眼鏡。
為了表彰他在高分子領(lǐng)域做出的杰出貢獻(xiàn),1993年,第3899號(hào)小行星以他的名字命名。在他的百年誕辰,捷克特意發(fā)行了紀(jì)念郵票和紀(jì)念幣。