控制有機共軛體系的超分子結構對于有機晶體管和有機太陽能電池的性能有著決定性的影響，但他們的精確組裝仍然是一個未解決的挑戰(zhàn)。鹵鍵、氫鍵等在近年來作為超分子方法在共軛領域收到了很大的關注，然而它們普遍缺乏方向性，也同時忽略了可能的對電子結構的影響。
近日，加拿大麥吉爾大學Dmitrii Perepichka教授研究組的00后博士生劉承昊作為第一作者報道了一種既可以精確控制共軛系統(tǒng)的超分子結構、又可以顯著而可控地改變供體-受體的電子結構的方法。該工作以標題” Extraordinary Enhancement of π‐Electron Donor/Acceptor Ability by DD/AA Complementary Hydrogen Bonding” 發(fā)表在在頂級化學期刊Angewandte?Chemie上。
利用DD/AA雙點的互補氫鍵，作者導向性地組裝了一系列吲哚并咔唑和鄰苯醌的共軛共晶。氫鍵的極化作用成功誘導了這些弱供體-受體成為強供體-受體，使得帶隙能級最高降低了1.5 eV（實驗帶隙能級為1.59-0.65 eV）。
這種可控的電子結構改變直接反映在所制備的半導體性能上——電荷遷移速度得到數(shù)個數(shù)量級的提升，并可分別調(diào)控成為p型、雙極型、本征半導體。
作者還進行了一系列電化學，振動光譜和電子光譜，電子自旋共振（ESR），光晶體管研究，闡明了這一新型電荷轉移復合體的結構特性關系。這一工作有望在（本征）半導體設計和太陽能電池的形態(tài)與電子結構調(diào)控上發(fā)揮重要作用。
本文由第一作者劉承昊在本科（2016級本科）所設計的畢業(yè)課題，其開展了除晶體管外的設計、合成、組裝、表征工作。
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https://onlinelibrary_wiley.gg363.site/doi/abs/10.1002/ange.201910288
