近日,貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院材料物理系邵姣婧教授(通訊作者)課題組在期刊Carbon(一區(qū),IF:7.082)上在線發(fā)表了以“Graphene Aerogel Derived by Purification-Free Graphite Oxide for High Performance Supercapacitor Electrodes”為題的學(xué)術(shù)論文,第一作者是貴州大學(xué)材料與冶金學(xué)院在職博士生唐曉寧。
石墨烯因其具有大比表面積和高電子遷移率等優(yōu)異的物理特性,是一種理想的超級電容器電極材料。由于石墨烯具有強烈的疏水性,它的液相可操作性低,很難直接通過石墨烯構(gòu)建結(jié)構(gòu)可調(diào)的宏觀電極材料。氧化石墨可看作石墨烯的前驅(qū)體,通過還原處理,可脫除氧化石墨烯片層上的大部分含氧官能團(tuán),得到石墨烯基電極材料。改進(jìn)的Hummers法是制備氧化石墨的常用方法之一,主要包括對石墨的強氧化處理和對氧化石墨的后處理清洗;其中,后處理清洗涉及酸洗和除酸兩步。酸洗是采用過量稀鹽酸將氧化石墨中的雜質(zhì)清洗掉,得到的產(chǎn)物在此命名為未除酸的氧化石墨。為獲得純氧化石墨,需采用合適的后處理方法(如:透析法和離心法)進(jìn)一步除酸。目前,這些后處理除酸方法要么消耗大量水和時間,使得除酸步驟約占總合成時間的一半,導(dǎo)致氧化石墨的合成效率低,要么需要使用有毒有機溶劑進(jìn)行除酸,帶來安全隱患和提高合成成本。
針對上述問題,本研究提出直接采用未除酸氧化石墨作為前驅(qū)體制備石墨烯基材料,對比考察酸的存在對最終石墨烯基材料的結(jié)構(gòu)和性能的影響,并評估直接采用未除酸氧化石墨作為石墨烯基材料前驅(qū)體的可行性和實用性。論文首次報道了基于改進(jìn)的Hummers法制備的未除酸氧化石墨為前驅(qū)體,通過水熱和凍干處理得到石墨烯氣凝膠H-GA。為了對比研究,作者也采用了純氧化石墨作為前驅(qū)體獲得了另一種石墨烯氣凝膠GA(如圖1所示)。
圖1兩種石墨烯氣凝膠GA和H-GA制備流程圖
研究結(jié)果表明:H-GA與GA的微觀形貌相似,但表面化學(xué)存在明顯的不同(如圖2所示),兩種氣凝膠在水系電解液中表現(xiàn)出相似的電化學(xué)儲能性能,在離子系電解液中,H-GA的電化學(xué)性能優(yōu)于GA,主要是因為H-GA在離子電解液中表現(xiàn)出更好的潤濕性。綜上所述,未除酸氧化石墨可以直接作為制備石墨烯基材料的前驅(qū)體;相較純氧化石墨為前驅(qū)體顯示出更多優(yōu)點,如高效率,低成本,可大規(guī)模制備等。研究成果也暗示該未除酸氧化石墨在石墨烯纖維、石墨烯薄膜等石墨烯基材料的制備方面有著巨大應(yīng)用潛力。
圖2兩種石墨烯氣凝膠的表面化學(xué)特征:以離子電解液EMIMBF4為液滴,a和b分別為氣凝膠GA、H-GA的原始接觸角;c為兩種氣凝膠的XPS圖譜
研究工作得到了國家自然科學(xué)基金(Nos.51502046和21564002)的資助。