氣凝膠由于其高比表面積、高孔隙率、低密度和低熱導(dǎo)率等優(yōu)異性能，已被廣泛應(yīng)用于隔熱保溫、吸附、催化和能源等領(lǐng)域，但隨著氣凝膠應(yīng)用領(lǐng)域的越發(fā)廣泛，普遍應(yīng)用于650 ℃及以下隔熱領(lǐng)域的傳統(tǒng)SiO2氣凝膠在高溫下結(jié)構(gòu)易坍塌，致使材料致密化，從而喪失其優(yōu)異性能，其他氧化物基氣凝膠的高溫?zé)岱€(wěn)定性也有待進(jìn)一步加強(qiáng)，高溫局限性極大地限制了氧化物基氣凝膠在高溫領(lǐng)域的應(yīng)用。
碳化物是一種高硬度、高熔點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的化合物，一般通過(guò)原位生成法制得，在制備過(guò)程中控制工藝參數(shù)將碳化物制成氣凝膠結(jié)構(gòu)，可提升氣凝膠材料的使用性能，與傳統(tǒng)的二氧化硅氣凝膠相比，碳?xì)饽z具有更高的強(qiáng)度、更大的孔隙率、更小的顆粒直徑、更大的比表面積及更低的高溫?zé)釋?dǎo)率，在催化劑載體、電容器及吸附材料等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
據(jù)研究報(bào)告指出，2016 年全球氣凝膠年市場(chǎng)價(jià)值已達(dá)5. 129 億美元，按照復(fù)合年增長(zhǎng)31. 8%估算，到2026 年全球氣凝膠年市場(chǎng)價(jià)值將達(dá)80 多億美元。碳?xì)饽z及其衍生物作為氣凝膠市場(chǎng)的重要組成部分，已經(jīng)成為一種業(yè)界重點(diǎn)發(fā)展的新型氣凝膠材料。
碳?xì)饽z的制備
碳?xì)饽z（CAs）制備來(lái)源廣泛，合成路徑多樣。不同前體一般經(jīng)過(guò)溶膠－凝膠、溶劑交換、理想干燥得到有機(jī)氣凝膠，然后經(jīng)熱解碳化得到碳?xì)饽z。CAs的制備首先要選擇合適的前體，在制備過(guò)程中通過(guò)改變物料配比、催化體系、凝膠化時(shí)間和引入造孔劑等手段調(diào)控氣凝膠特性。
生物質(zhì)基前體符合現(xiàn)代綠色化學(xué)理念，普遍具有生物相容性、生物可降解性等特點(diǎn)受到廣泛關(guān)注。冬瓜皮、秸稈、絲瓜等前體因廉價(jià)易得、自摻雜 N、S、O 元素等特點(diǎn)已用作 CAs 制備。另外，還有研究者通過(guò)引入其他物質(zhì)如納米線、納米管、石墨烯等材料形成復(fù)合碳?xì)饽z，賦予碳?xì)饽z目標(biāo)的孔結(jié)構(gòu)和彈性。
凝膠的干燥包括去除濕凝膠粒子間的分散相( 水) 和填充新分散相( 氣體) 兩步，常采用 3 種干燥方法：超臨界干燥、冷凍干燥和常壓干燥。最成熟的方法是超臨界流體干燥技術(shù)，即對(duì)加壓容器升溫，使溫度和壓力超過(guò)干燥介質(zhì)的臨界點(diǎn)，介質(zhì)變成超臨界態(tài)的流體，表面張力不復(fù)存在，大大減弱分子間的相互作用力，之后將這種超臨界流體從壓力容器中緩慢釋放，即可達(dá)到去除凝膠內(nèi)剩余溶液而不改變凝膠結(jié)構(gòu)的目的。冷凍干燥常見(jiàn)于生物基碳?xì)饽z的干燥過(guò)程中，在真空或者負(fù)壓條件下，直接將凝膠中的水分子升華，可處理量大，工藝直接。常壓干燥即在大氣壓下直接干燥樣品，可以通過(guò)引入能大大降低溶劑表面張力的介質(zhì)或提升凝膠本身強(qiáng)度來(lái)減少對(duì)孔結(jié)構(gòu)的破壞，常見(jiàn)的溶劑有乙醇，丙酮、異丙醇等。
碳化物及其復(fù)合氣凝膠
1、SiC及其復(fù)合氣凝膠
SiC 的硬度僅次于金剛石，且具有低熱膨脹系數(shù)、高耐磨性和化學(xué)性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，但SiC熱導(dǎo)率高，研究表明可通過(guò)制成氣凝膠結(jié)構(gòu)從而改善SiC的隔熱性能。研究學(xué)者們通過(guò)引入Si、O、C等元素或復(fù)合其它高性能材料制得碳?xì)饽z，獲得多種高性能目標(biāo)碳?xì)饽z材料，應(yīng)用于對(duì)材料質(zhì)量要求苛刻的領(lǐng)域。
2、SiOC 氣凝膠
SiOC氣凝膠是由 Si、O、C 三種元素不按固定化學(xué)計(jì)量比組成的，可通過(guò)控制元素配比來(lái)調(diào)控 SiOC氣凝膠的性能，從而應(yīng)用于不同領(lǐng)域。最早SiOC 材料因其內(nèi)部含有Si—O和Si—C鍵，被當(dāng)作SiOC玻璃前驅(qū)體使用，表現(xiàn)出較高的力學(xué)強(qiáng)度和化學(xué)耐久性，因其具有氣體敏感特性而被應(yīng)用于氣體傳感器領(lǐng)域，還因?yàn)槠鋬?nèi)部無(wú)序游離碳及無(wú)定形基體具有優(yōu)良的電化學(xué)儲(chǔ)存性能，被廣泛用于鋰離子電池領(lǐng)域。
3、ZrC 及其復(fù)合氣凝膠
ZrC 作為一種高熔點(diǎn)、高硬度、高化學(xué)穩(wěn)定性的金屬碳化物，常應(yīng)用于超硬材料、表面涂層等領(lǐng)域，在制備過(guò)程中將其氣凝膠結(jié)構(gòu)化，可在保留 ZrC 本身優(yōu)良物理特性的前提下，實(shí)現(xiàn)材料的超級(jí)絕熱隔熱。
碳?xì)饽z的應(yīng)用
1、污水處理
碳?xì)饽z微孔結(jié)構(gòu)豐富，具備很強(qiáng)的天然吸附能力。經(jīng)過(guò)表面處理后，碳?xì)饽z可以成為一種新型環(huán)境保護(hù)材料。以海藻酸鈣為前體制備海藻酸鈣碳?xì)饽z，在油水分離實(shí)驗(yàn)探究中， 分別用15、18 s 將水上油和水下油吸附完全，在污水處理中有巨大的應(yīng)用潛力。
2、相變保溫基材
面對(duì)極端環(huán)境變化，溫度和傳熱控制在高溫的防護(hù)服和航天設(shè)備上應(yīng)用是極其重要的，CAs 以優(yōu)秀的高溫隔熱性能在相變材料中有重要應(yīng)用。碳?xì)饽z通過(guò)復(fù)合其它材料提高材料性能，增大相變材料在基材負(fù)載量，來(lái)顯著提高材料熱穩(wěn)定性。
3、超級(jí)電容器
超級(jí)電容器根據(jù)工作原理分為雙電層電容器( EDLCs) 和法拉第贗電容器 2 種類型。前者的基本原理是一種靜電吸引作用，后者的工作原理是電解質(zhì)與電極表面之間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)。研究學(xué)者通過(guò)碳?xì)饽z的改性制備，大大提高電容器性能，降低電容器開(kāi)發(fā)成本。
4、其它
CAs是優(yōu)秀的電磁屏蔽材料。有研究學(xué)者合成了一種石墨烯氣凝膠膜( GAF) 展示出了優(yōu)異的電磁屏蔽性能，實(shí)驗(yàn)表明，電磁屏蔽性能與膨脹程度呈現(xiàn)顯著的正相關(guān)，在多層結(jié)構(gòu)中厚度方向的膨脹顯著增強(qiáng)了材料的屏蔽效能。
CAs 還有望解決氫氣的安全儲(chǔ)運(yùn)問(wèn)題。金屬摻雜的 CAs 能把儲(chǔ)存的氫分子分解為氫原子，使更多的氫進(jìn)入到材料的孔道結(jié)構(gòu)中而沒(méi)有爆炸風(fēng)險(xiǎn)，從而提高儲(chǔ)氫量。
綜上，在環(huán)保方面，碳?xì)饽z可以用于污水處理、海水淡化、重金屬離子吸附、有機(jī)廢氣處理等，市場(chǎng)容量巨大；在節(jié)能保溫方面，通過(guò)深挖高端、微型化方式已經(jīng)在航天、石油化工等領(lǐng)域初見(jiàn)市場(chǎng)應(yīng)用；儲(chǔ)能方面，碳?xì)饽z是用于制作超級(jí)電容器的最佳材料。未來(lái)，開(kāi)發(fā)成熟、低成本，可再生和生物降解的前體是碳?xì)饽z大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)、應(yīng)用和減低成本的發(fā)展方向。
