MXene(Ti3C2Tx)是一種具有金屬導電性和膠體加工性獨特結(jié)合的新型二維材料,在儲能、電磁干擾屏蔽、催化等儲能等領域具有重要研究價值,是目前最熱門的幾種二維材料之一。部分研究表明,Ti3C2Tx引入水凝膠,可以提高凝膠的導電性/導熱性。但缺乏易于調(diào)節(jié)的表面化學性,Ti3C2Tx很難組裝成純水凝膠。為解決這一難點,通常會加入高分子凝膠劑(氧化石墨烯和聚合物)或鹽(多價陽離子),采用水熱法或干法復水法制備Ti3C2Tx復合水凝膠。然而,由于引入外來組分,復合水凝膠的導電性通常受到限制,難以精細控制凝膠體系中的微觀結(jié)構(gòu),給材料的實際應用帶來了障礙。因此,制備具有高度可調(diào)微觀結(jié)構(gòu)的高性能純Ti3C2Tx水凝膠是一個巨大挑戰(zhàn)。
近日,清華大學李春副教授團隊利用冷凍誘導預組裝和特殊設計的質(zhì)子酸解凍方法,制備出原始Ti3C2Tx水凝膠基質(zhì)。研究表明,Ti3C2Tx水凝膠微觀結(jié)構(gòu)完整且呈現(xiàn)垂直排列,在垂直方向上顯示出優(yōu)異的機械性能/導電性和較大的各向異性比。此外, 各向異性Ti3C2Tx水凝膠還有助于垂直通道內(nèi)的快速傳質(zhì),在太陽能蒸汽發(fā)電(1kW m?2輻射下可達1.90 kg m?2 h?1)方面有著潛在的應用前景。相關工作以“Pristine Titanium Carbide MXene Hydrogel Matrix”發(fā)表在《ACS NANO》。
純Ti3C2Tx水凝膠的制備:
將Ti3C2Tx分散體冷凍,在冰晶的引導下對Ti3C2Tx納米片進行預組裝,形成冷凍凝膠。然后,加入5mHCl用于解凍凍融樣品。最后,反復透析Ti3C2Tx水凝膠,直到透析液變?yōu)橹行裕纯傻玫郊僒i3C2Tx水凝膠。
純Ti3C2Tx水凝膠的形成機理及性能:
在冷凍過程中,冰晶在Ti3C2Tx分散體內(nèi)沿溫度梯度方向生長,通過調(diào)整冷凍方向和凍結(jié)速度,微調(diào)的微觀結(jié)構(gòu),構(gòu)建各向異性Ti3C2Tx凍膠。酸處理樣品過程中,嵌入的Li+與水合質(zhì)子發(fā)生交換,通過靜電作用穩(wěn)定水凝膠基質(zhì),優(yōu)化凝膠的傳質(zhì)和傳熱性,防止了融化過程中Ti3C2Tx壁的膨脹和分解,保持微觀結(jié)構(gòu)。同時,經(jīng)過酸的處理,材料的冰點降低到?20°C以下,因此,在解凍過程中,凍膠的原始微觀結(jié)構(gòu)得到了很好的保存。
研究發(fā)現(xiàn):Ti3C2Tx水凝膠(固體含量5 wt%)表現(xiàn)出高壓縮模量達2.4 MPa(圖5所示);Ti3C2Tx水凝膠(固體含量3 wt%)能夠承受100 g的重量,而不會出現(xiàn)明顯的結(jié)構(gòu)變形(相當于10 kPa施加的壓縮應力)。同時,長程定向原始Ti3C2Tx水凝膠的各向異性比(定義為平行和正交方向的電導率之比)約為3?4,平行方向上電導率的最高可達220 S m?1(5 wt%固體含量)。因此,原始Ti3C2Tx水凝膠中高可調(diào)的電子輸運行為在水凝膠生物電子學有潛在應用前景。
此外,長程取向微觀結(jié)構(gòu)的原始Ti3C2Tx水凝膠,垂直排列的通道應滿足快速水傳輸路徑的要求(圖6所示),最高的蒸發(fā)率達1.90 kg m?2 h?1,總的能量轉(zhuǎn)換效率約為97%,即使在黑暗環(huán)境中的高蒸發(fā)率可達0.5 kg m?2 h?1。此外,在較高的光照濃度下或儲存2周后,原始Ti3C2Tx水凝膠的太陽能蒸汽發(fā)生率也很穩(wěn)定,可滿足實際應用的器件構(gòu)建。
小結(jié):綜上所述,采用自行設計的原位插層化學改性解凍工藝與冰模板預組裝相結(jié)合,制備出微觀結(jié)構(gòu)可調(diào)的純Ti3C2Tx水凝膠。由于不含外源凝膠和高度各向異性的微觀結(jié)構(gòu),純Ti3C2Tx水凝膠顯示出了良好的機械性能、導電性和具有競爭力的太陽能蒸汽發(fā)電性能,可在生物電子學,離子電子學,能量儲存,結(jié)構(gòu)材料,生物相容材料等廣泛領域有潛在應用。
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